聚氨酯气凝胶
1.本发明涉及用于由至少一种多异氰酸酯和至少一种任选地回收的多元醇制备聚氨酯泡沫(特别是气凝胶)的方法及其用途。
2.聚氨酯泡沫是无处不在的材料，并且除其它以外，被广泛用作缓冲材料、过滤材料、绝缘材料、填料和用于车辆构造。通常，聚氨酯基于石化原料。
3.气凝胶是高度多孔的固体，其中高达99.98％的体积由孔组成。气凝胶有多种类型，其中以硅酸盐为基础的气凝胶最为常见。其它材料，诸如基于塑料或碳的材料，也是已知的。原则上，所有金属氧化物、聚合物和一些其它材料都可用作通过溶胶
‑
凝胶工艺合成气凝胶的起始基础。
4.diascorn等人(j supercrit fluids,2015,106,76)描述了由纯度>98％的季戊四醇和二苯基甲烷二异氰酸酯低聚物通过溶胶
‑
凝胶工艺制备聚氨酯气凝胶。
5.us 2014/0147607公开了基于多异氰酸酯和已知的多元醇固体(诸如间苯二酚)的多孔pu颗粒制备。
6.上述方法的缺点是，它们基于石化离析物(petrochemical educt)，所述石化离析物似乎已经过时，特别是在资源日益匮乏的时候，而且还考虑到环境污染日益严重的问题。
7.在正在进行的可持续性辩论中，替代离析物，例如来自回收过程的替代离析物，正变得越来越重要。塑料回收包括塑料的机械、热或化学降解。然而，通常只有干净、同质的塑料可以回收。另外，由于其性能分布(property profile)的原因，再利用回收化合物的可能性有限。例如，只能从均质pu废料中获得在羟值(oh number)、酸值、反应性、粘度、含水量和杂质含量方面性能分布有限的多元醇，这反过来严重限制了它们的应用领域。在非均质pu废料的回收中，由于所获得的多元醇可能被污染并且其材料性质有差异，情况甚至更加复杂。通常，此类回收物不能使用或只能用于制造劣质产品。
8.尽管对替代离析物来源的材料有很高的需求，但目前回收多元醇缺乏现成的市场。因此，迫切需要开发能够在经济条件下将多元醇从有时被污染和/或未分选的塑料废料(诸如废弃床垫或生产废料)中回收到价值链中的方法，并使得能够从回收的离析物中生产聚氨酯的方法。
9.令人惊讶的是，回收的多元醇被发现适用于生产高质量的pu泡沫，特别是pu气凝胶。回收的多元醇的性质，诸如高粘度和异质性，在现有技术中被认为是不利的，但在聚氨酯泡沫体，特别是根据本发明的气凝胶的生产中不会产生影响或甚至带来更好的性质。
10.因此，本发明的第一方面涉及生产聚氨酯泡沫(pu泡沫)的方法，其包括以下步骤：
11.(i)混合至少一种多元醇和至少一种溶剂l1，
12.(ii)任选地从步骤(i)中获得的混合物中分离固体，
13.(iii)向步骤(i)或(ii)中获得的混合物中加入至少一种多异氰酸酯和任选地至少一种佐剂，
14.(iv)由步骤(iii)中获得的混合物形成凝胶，
15.(v)任选地用至少一种溶剂l2至少部分替换至少一种溶剂l1，以及
16.(vi)至少部分地除去至少一种溶剂l1和/或l2。
17.本发明的方法涉及聚氨酯泡沫的生产，所述聚氨酯泡沫优选具有例如55
‑
99％，更优选75
‑
90％的孔隙率。孔隙率由包封密度(envelope density)(基于包括存在的孔的固体体积)与骨骼密度(基于不包括存在的孔的固体体积)的商来确定。合适的测量方法在现有技术中是已知的，包括例如液体或氦测比重法。
18.聚氨酯泡沫的包封密度可以是100
‑
500kg/m3，优选120
‑
350kg/m3，更优选120
‑
250kg/m3。比内表面积可以是50
‑
500m2/g，更优选100
‑
300m2/g，根据din iso 9277进行的测量。
19.根据本发明的pu泡沫的平均孔径可以小于500nm，优选小于200nm，更优选小于150nm，甚至更优选50
‑
200nm，甚至更优选10
‑
100nm，甚至更优选10
‑
50nm。平均孔径可通过使用例如quantachrome instruments的nova仪器通过气体吸附来测定。
20.累积孔体积分数例如至少为0.25cm3/g，优选为0.3
‑
3.0cm3/g，由此通过氮气吸附进行测量，然后进行barret
‑
joyner
‑
halenda(bjh)评价。累积孔隙体积分数可以例如使用quantachrome instruments的nova仪器通过气体吸附来测定。
21.本发明的pu泡沫的热导率可如通过瞬态热桥法(transient hot bridge method)在室温下所测量的，小于75mw/mk，优选为12
‑
55mw/mk，更优选为16
‑
35mw/mk。使用瞬态热桥法的热导率可以例如使用来自linseis messgerte的thb1或thb100模型来进行。
22.特别地，本发明的pu泡沫是气凝胶。优选地，气凝胶是开孔的。
23.除了氨基甲酸乙酯基团之外，聚氨酯泡沫还可包含异氰脲酸酯、碳二亚胺、脲基甲酸酯、脲、脲二酮、亚氨基噁二嗪二酮、脲酮亚胺基团或其混合物，特别是异氰脲酸酯基团。
24.本发明的方法的步骤(i)包括混合至少一种多元醇和至少一种溶剂l1。
25.术语“多元醇”是指具有至少2个羟基的化合物。合适的多元醇选自例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、亚烷基二醇、亚烷基多元醇及其混合物。优选多元醇的重均分子量为50
‑
400,000g/mol，更优选100
‑
20,000g/mol。在一个实施方案中，在步骤(i)中使用多元醇。多元醇可以以≥90％，优选≥95％，更优选≥98％的纯度存在。在另一个实施方案中，在步骤(i)中使用两种或多种多元醇的多元醇混合物。
26.多元醇可具有根据astm e 1899
‑
80测量的50
‑
600mg koh/g，优选100
‑
300mg koh/g的羟值(oh值)。如根据astm e 1899
‑
80所测量的，组分(i)中使用的多元醇的总oh值优选为50
‑
600mg koh/g，更优选为100
‑
300mg koh/g。
27.例如，如根据制造商说明书metrohm应用公告第200/2d号所测得的，多元醇的酸值≤0.50mg koh/g，优选≤0.25mg koh/g。如根据制造商说明书metrohm应用公告第200/2d号所测得的，组分(i)中使用的多元醇的总酸值优选≤0.50mg koh/g，更优选≤0.25mg koh/g。
28.根据din 51777所测量的，多元醇的含水量优选≤0.50％，更优选≤0.20％，特别优选≤0.10％。根据din 51777所测量的，组分(i)中使用的多元醇的总含水量优选≤0.50％，更优选≤0.20％，特别优选≤0.10％。
29.根据din 53019在25℃所测量的，多元醇的粘度可以大于60,000mpas，优选大于100,000mpas，特别是大于200,000mpas。根据din 53019在25℃所测量的，组分(i)中使用的多元醇的总粘度可大于60,000mpas，优选大于100,000mpas，特别是大于200,000mpas.
30.令人惊讶的是，发现多元醇或多元醇混合物可用于本方法，所述多元醇或多元醇
混合物是通过回收工艺从基于包含至少一种多元醇的单体的塑料和/或塑料废料中获得的。
31.基于包含至少一种多元醇的单体的合适的塑料或塑料废料包括，例如，聚氨酯、聚异氰脲酸酯、聚碳酸酯、聚丙交酯、聚羟基丁酸酯或聚酯，特别是聚氨酯。基于包含至少一种多元醇的单体的合适的塑料或塑料废料包括例如聚氨酯或聚酯，特别是聚氨酯。塑料或塑料废料可以是同质的或混合的。例如，塑料或塑料废料可以以废弃床垫或生产废料的形式(例如碎片或下脚料)存在。例如，步骤(i)中使用的多元醇可通过醇解诸如甲醇分解或糖酵解，或者塑料或塑料废料的氨解获得。甲醇分解是塑料或塑料废料在甲醇中化学降解成其单体或低聚物，甲醇分解优选在高温和/或高压下进行。糖酵解是在二醇类(例如二甘醇)存在的情况下，优选在高温和/或高压下，将塑料或塑料废料化学降解成其单体或低聚物。在适当的情况下，醇解包括使用合适的催化剂，例如金属催化剂(例如乙酸钾)或胺(例如二乙醇胺)。氨解是在胺(例如二胺或羟胺，诸如乙醇胺)存在的情况下，优选在高温和/或高压下，将塑料或塑料废料化学降解成其单体或低聚物。在适当的情况下，在氨解中使用合适的催化剂，诸如金属催化剂。
32.一般来说，合适的回收工艺可包括以下步骤：
33.(i)在醇(优选甲醇、乙醇和/或二醇)和/或胺(特别是二胺)和/或羟胺(诸如乙醇胺)中提供至少一种塑料或塑料废料；
34.(ii)任选地加入至少一种催化剂；
35.(iii)在高温(25
‑
250℃)和/或高压(1
‑
50巴)下处理步骤(i)或(ii)中获得的混合物；以及
36.(iv)任选地分离步骤(iii)中获得的混合物。
37.根据din 53019在25℃下所测量的，从回收工艺中获得的回收物多元醇通常具有超过60,000mpas，特别是超过100,000mpas的高粘度。另外，获得的回收的多元醇可含有高达70重量％，优选高达40重量％，更优选高达10重量％，例如5
‑
10重量％的不溶性组分，诸如填料、染料、棉絮(cotton flocks)和/或无机纤维，诸如玻璃纤维或碳纤维。优选地，基于所获得的回收的多元醇的总质量，高达95重量％，优选80
‑
90重量％来自残余材料。本发明意义上的残余材料是回收工艺中使用的废物，特别是塑料废料。此类回收物多元醇通常难以或不可能在常规工艺中加工。
38.在优选实施方案中，步骤(i)中使用的至少一种多元醇源自回收工艺，优选源自上述回收工艺。在优选实施方案中，步骤(i)中使用的多元醇是可回收的多元醇。
39.优选选择至少一种溶剂l1，使得至少一种多元醇任选地在高温下，优选在25
‑
80℃下完全溶解在l1中。溶剂l1优选选自丙酮、乙酸乙酯、二甲基亚砜、乙腈、乙醇及其混合物。溶剂l1更优选选自丙酮、乙酸乙酯、二甲基亚砜、乙腈及其混合物。
40.例如，步骤(i)中获得的混合物可以以溶液或悬浮液的形式存在。
41.可以任选地在步骤(ii)中将固体从步骤(i)中获得的混合物中分离(例如通过过滤、倾析或离心)出来。特别地在步骤(i)中获得的混合物中存在如上定义的不溶性组分的情况下进行步骤(ii)。如果需要，待分离的固体还可包含未溶解的多元醇。
42.在步骤(iii)中，向步骤(i)或(ii)中获得的混合物中加入至少一种多异氰酸酯。在一个实施方案中，至少一种多异氰酸酯可以溶解在至少一种溶剂l3中，并且可任选地包
含至少一种佐剂。优选地，溶剂l3与溶剂l1相同。例如，合适的溶剂l3可以是丙酮、乙酸乙酯、二甲基亚砜、乙腈、乙醇或其混合物。合适的溶剂l3优选为丙酮、乙酸乙酯、二甲基亚砜、乙腈或其混合物。
43.至少一种佐剂可选自催化剂、稳定剂、细胞调节剂、阻燃剂、填料及其混合物。
44.例如，合适的催化剂是有机胺、过渡金属催化剂、碱金属催化剂或其混合物，特别是有机胺，诸如例如溶解在二丙二醇中的1,4
‑
二氮杂双环[2.2.2]辛烷、例如溶解在二丙二醇中的羟丙基
‑2‑
三甲基甲酸铵、二丁基双(十二烷基硫醇)锡烷、或例如溶解在二丙二醇中的2
‑
乙基己酸钾。基于多元醇和多异氰酸酯的总重量，催化剂含量优选≤15重量％，更优选≤5重量％，甚至更优选≤1重量％。
[0045]
合适的细胞调节剂是例如基于硅酮的表面活性剂，诸如聚甲基硅氧烷
‑
聚环氧烷嵌段聚合物。
[0046]
合适的填料是例如中空玻璃珠、无机纤维诸如玻璃或碳纤维或其混合物。
[0047]
至少一种多异氰酸酯可具有25
‑
40％，优选27
‑
35％，更优选30.5
‑
32.5％的总异氰酸酯含量，并且可以任选地选自脂族、脂环族或芳香族多异氰酸酯。
[0048]
多异氰酸酯优选选自六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基双(4
‑
环己基异氰酸酯)、2,4
‑
环己基异氰酸酯、2,6
‑
环己基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(tdi)、(聚合)二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、亚萘基
‑
1,5
‑
二异氰酸酯(ndi)、4,4',4
”‑
三苯基甲烷三异氰酸酯及其混合物。
[0049]
在步骤(iii)中，异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团诸如羟基或氨基的摩尔比优选为10:1
‑
1:1，特别是5:1
‑
1:1。
[0050]
步骤(iii)优选在搅拌下进行。
[0051]
步骤(iv)包括由步骤(iii)中获得的混合物形成凝胶。步骤(iv)可以在室温下，即在20℃下进行，或者在高温(即>20℃)下进行。优选地，步骤(iv)中的温度为20
‑
70℃，更优选20
‑
60℃，特别是20
‑
50℃。在一个实施方案中，步骤(iv)在大气压下(即在约1巴下)进行。在另一个实施方案中，步骤(iv)在高压(即>1巴，诸如>1
‑
60巴)下进行。
[0052]
在一个实施方案中，步骤(iv)优选在溶剂
‑
气体气氛中进行。
[0053]
在一个实施方案中，步骤(iv)优选在封闭系统中进行。这防止了溶剂不受控制的蒸发。
[0054]
在一个实施方案中，凝胶的形成发生在模具中，特别是在封闭的模具中，其中在步骤(iii)中获得的混合物可以例如通过浇铸转移到模具中。优选地，凝胶形成发生在步骤(iii)中获得的混合物静止(即无剪切力作用于混合物)时。
[0055]
在另一个实施方案中，凝胶的形成是在步骤(iii)中获得的混合物的剪切能量的作用下进行的。剪切能量可以例如通过搅拌(例如通过溶解器)、雾化(例如，在喷雾干燥过程中)、造粒(例如，在流化床反应器中)或挤出(例如使用湿法纺丝技术)来提供。
[0056]
优选地，凝胶在约3分钟
‑
24小时后形成，更优选在约3
‑
60分钟后形成，甚至更优选在5
‑
15分钟后形成。
[0057]
步骤(iv)可以在不溶于步骤(iii)中获得的混合物的固体存在的情况下进行，特别是在要制备复合材料的情况下。固体可以以例如纤维、无纺材料、纤维垫或任何其它三维结构的形式(诸如蜂窝结构)存在。
[0058]
在步骤(v)中，用至少一种溶剂l2至少部分替换至少一种溶剂l1。至少部分置换可以通过用至少一种溶剂l2漂洗步骤(iv)中获得的凝胶来进行。溶剂l2可包括例如液体或超临界co2。在一个实施方案中，l2是包含液体或超临界co2和另一种溶剂诸如丙酮、异丙醇、乙醇或其混合物的溶剂混合物。在优选实施方案中，l2是液体或超临界co2，特别是超临界co2。
[0059]
在本发明的意义上，溶剂的至少部分置换意味着至少50％，优选至少90％的溶剂l1被至少一种溶剂l2置换。如果在步骤(iv)中获得的凝胶除了包含至少一种溶剂l1之外还包含至少一种溶剂l3，则之前关于步骤(v)的陈述将类似地应用于l1和l3的混合物。
[0060]
步骤(v)可以在高压(即>1巴)下进行。优选地，步骤(v)中的压力至少等于溶剂或溶剂混合物l1、l2和/或l3的临界压力。优选地，步骤(v)中的压力在70
‑
140巴的范围内。
[0061]
在步骤(vi)中，至少一种溶剂l1和/或l2被至少部分地，优选完全地除去。如果步骤(iv)中获得的凝胶除了包含至少一种溶剂l1之外，还包含至少一种溶剂l3，则步骤(vi)包括至少部分除去至少一种溶剂l1、l2和/或l3。至少部分除去意味着除去至少80％，优选至少90％，更优选至少95％的至少一种溶剂l1、l2和/或l3。任选地，可收集除去的溶剂l1、l2和/或l3，并将其分别作为步骤(i)、(iii)或(v)中的任一步骤的回收溶剂供给到根据本发明的方法中。任选地，还可在步骤(vi)中除去赋形剂(如果有的话)，并将其回收到根据本发明的方法中。
[0062]
步骤(vi)尤其可通过在高温下，优选在25
‑
60℃下减压或蒸发溶剂l1、l2和/或l3来进行。溶剂l1、l2和/或l3的蒸发可在恒定的温度下或在应用温度梯度的情况下进行，例如在两步法中进行。令人惊讶的是，已经表明根据本发明的聚氨酯泡沫可通过减压和蒸发至少一种溶剂l1、l2和/或l3来获得，而不会导致多孔pu网络的塌陷。
[0063]
另一方面，本发明涉及可通过上述方法获得的聚氨酯泡沫。聚氨酯泡沫可呈例如薄片、粉末、纤维、纸、带、薄膜或无纺材料的形式。根据本发明的聚氨酯泡沫的孔隙率可为例如55
‑
99％，优选75
‑
90％；包封密度可为100
‑
500kg/m3，优选120
‑
350kg/m3，更优选120
‑
250kg/m3。比内表面积可为50
‑
500m2/g，优选为100
‑
300m2/g，如通过氮吸附，然后根据din iso 9277进行bet评估所测量的。
[0064]
根据本发明的pu泡沫的平均孔径可以小于500nm，优选小于150nm，优选为10
‑
100nm，更优选为10
‑
50nm。平均孔径可以例如使用quantachrome instruments的nova仪器通过气体吸附来测定。
[0065]
例如，累积孔体积分数为至少为0.25cm3/g，优选为0.3
‑
3.0cm3/g，如通过氮气吸附，然后进行barret
‑
joyner
‑
halenda(bjh)评价所测量的。累积孔隙体积分数可使用例如quantachrome instruments的nova仪器通过气体吸附来测定。根据本发明的pu泡沫的热导率可如通过瞬态热桥法(transient hot bridge method)在室温下所测量的，小于75mw/mk，优选为12
‑
55mw/mk，更优选为16
‑
35mw/mk。使用瞬态热桥法的导热率可以例如使用来linseis的thb1模型进行。特别地，根据本发明的pu泡沫是气凝胶。除了氨基甲酸乙酯基团之外，pu泡沫还可包含异氰脲酸酯、碳二亚胺、脲基甲酸酯、脲、脲二酮、亚氨基噁二嗪二酮、脲酮亚胺基团或其混合物。
[0066]
另一方面，本发明涉及根据din 53019在25℃下具有的>60,000mpas，优选>100,000mpas，更优选>200,000mpas的粘度以及任选地根据din 51777具有≤0.50％，优选≤0.20％的含水量和/或根据制造商说明书metrohm应用公告200/2d具有≤0.50mg koh/g，优
选≤0.25mg koh/g的酸值的多元醇，特别是回收的多元醇，用于生产聚氨酯泡沫，特别是聚氨酯气凝胶的用途。
[0067]
回收物多元醇已经在上面描述过。
[0068]
另一方面，本发明涉及根据本发明的聚氨酯泡沫作为绝热体、轻质填料或在复合材料中，特别是作为复合材料中的基质的用途。
[0069]
此外，本发明涉及根据本发明的聚氨酯泡沫作为吸附剂的用途。由于其大的内表面积，根据本发明的pu泡沫可以在其界面处从气体或液体混合物中选择性地富集物质，因此可以用于例如清洁。此外，本发明涉及根据本发明的聚氨酯泡沫作为吸收剂，例如用于吸收气体的用途。
[0070]
此外，将通过以下实施例解释本发明。
[0071]
实施例1:回收的多元醇的生产
[0072]
为了生产回收的多元醇，通过糖酵解降解来自聚氨酯片材生产的非均质聚氨酯碎片。为此，基于所用聚氨酯废料的量，将约10重量％的乙二醇和0.2重量％的金属催化剂置于反应容器中，并加热至约210℃。随后，在持续搅拌下连续加入聚氨酯废料。完全加入后，反应物在恒温下搅拌2小时。过滤反应混合物以分离粗的不溶性部分。
[0073]
所获得的回收物在25℃下具有80
‑
90重量％的残余含量、<0.50mg koh/g的酸值、小于0.50％的含水量和>200,000mpas的粘度。
[0074]
实施例2:聚氨酯泡沫的制备
[0075]
将4.17g实施例1中获得的回收多元醇溶解在0.73mol丙酮中。在搅拌下向溶液中加入3.17x 10
‑4mol催化剂(溶解在二丙二醇中的1,4
‑
二氮杂双环[2.2.2]辛烷)。然后在搅拌下以4.8体积％(相对于丙酮)加入mdi。凝胶形成是在室温下在封闭的反应容器中静置至少60分钟的同时进行的，之后将获得的凝胶在50℃和120巴下超临界干燥。
[0076]
所得pu泡沫的孔隙率为85％。
[0077]
实施例3:聚氨酯泡沫的制备
[0078]
将1.92g实施例1中获得的回收的多元醇溶解在0.77mol丙酮中。在搅拌下向该溶液中加入0.001mol催化剂(溶解在二丙二醇中的1,4
‑
二氮杂双环[2.2.2]辛烷)。在下文中，在搅拌下加入4体积％(相对于丙酮)的mdi。凝胶形成是在室温下在封闭的反应容器中静置40分钟的同时进行的，之后将所得凝胶在大气中干燥至20℃和1巴的条件。
[0079]
所得pu泡沫的孔隙率为90％，比内表面积约为160m2/g，平均孔径为20nm。
[0080]
以下项是本发明的主题：
[0081]
1.一种用于生产聚氨酯泡沫的方法，其包括以下步骤：
[0082]
(i)混合至少一种多元醇和至少一种溶剂l1，
[0083]
(ii)任选地从步骤(i)中获得的混合物中分离固体，
[0084]
(iii)向步骤(i)或(ii)中获得的混合物中加入至少一种多异氰酸酯和任选地至少一种佐剂，
[0085]
(iv)由步骤(iii)中获得的混合物形成凝胶，
[0086]
(v)任选地用至少一种溶剂l2至少部分替换至少一种溶剂l1，以及
[0087]
(vi)至少部分地除去至少一种溶剂l1和/或l2。
[0088]
2.根据第1项的方法，其中所述泡沫的孔隙率为55
‑
99％，优选为75
‑
90％。
[0089]
3.根据第1或第2项的方法，其中泡沫的密度为100
‑
500kg/m3，优选120
‑
350kg/m3，更优选120
‑
250kg/m3。
[0090]
4.根据前述项中任一项的方法，其中泡沫的比内表面积为50
‑
500m2/g，优选100
‑
300m2/g，并且/或者平均孔径小于500nm，优选小于150nm，更优选为10
‑
100nm，并且/或者累积孔体积分数为至少0.25cm3/g，优选0.3
‑
3.0cm3/g，并且/或者热导率小于75mw/mk，优选为12
‑
55mw/mk，更优选为16
‑
35mw/mk。
[0091]
5.根据前述任一项的方法，其中泡沫是气凝胶。
[0092]
6.根据前述项中任一项的方法，其中聚氨酯除了包含氨基甲酸酯基团之外，还包含异氰脲酸酯、碳二亚胺、脲基甲酸酯、脲、脲二酮、亚氨基噁二嗪二酮、脲酮亚胺基团或其混合物。
[0093]
7.根据前述项中任一项的方法，其中根据astm e 1899
‑
80所测量的，多元醇的总羟值为50
‑
600mg koh/g优选100
‑
300mg koh/g。
[0094]
8.根据前述项中任一项的方法，其中根据din 53019在25℃下所测量的,多元醇的总粘度大于60,000mpas，优选大于100,000mpas，更优选大于200,000mpas。
[0095]
9.根据前述项中任一项的方法，其中多元醇可通过基于包含至少一种多元醇的单体的塑料，特别是聚氨酯、聚异氰脲酸酯、聚碳酸酯、聚丙交酯、聚羟基丁酸酯或聚酯的废料的醇解，特别是甲醇分解或糖酵解，或氨解获得。
[0096]
10.根据前述项中任一项的方法，其中溶剂l1选自丙酮、乙酸乙酯、二甲基亚砜、乙腈、乙醇及其混合物。
[0097]
11.根据前述项中任一项的方法，其中将在步骤(i)中获得的混合物在步骤(ii)中经历过滤、倾析或离心。
[0098]
12.根据前述项中任一项的方法，其中将在步骤(i)或(ii)中获得的混合物在步骤(iii)中加入到至少一种多异氰酸酯、至少一种溶剂l3和任选的至少一种佐剂的溶液中。
[0099]
13.根据第11项的方法，其中溶剂l3与溶剂l1相同。
[0100]
14.根据第12项至第13项中任一项的方法，其中至少一种佐剂选自催化剂、稳定剂、诸如表面活性剂等的细胞调节剂、阻燃剂、填料或其混合物。
[0101]
15.根据第14项的方法，其中至少一种佐剂包括至少一种选自有机胺、过渡金属催化剂、碱金属催化剂或其混合物的催化剂。
[0102]
16.根据前述项中任一项的方法，其中多异氰酸酯的总异氰酸酯含量为25
‑
40％，优选为27
‑
35％，更优选为30.5
‑
32.5％。
[0103]
17.根据前述项中任一项的方法，其中多异氰酸酯选自脂族、脂环族或芳族多异氰酸酯，特别是六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基
‑
双(4
‑
环己基异氰酸酯)、2,4
‑
环己基异氰酸酯、2,6
‑
环己基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(tdi)、(聚合)二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、亚萘基
‑
1,5
‑
二异氰酸酯(ndi)、4,4',4
”‑
三苯基甲烷三异氰酸酯及其混合物。
[0104]
18.根据前述项中任一项的方法，其中步骤(iv)在20
‑
70℃，优选20
‑
50℃的温度下进行。
[0105]
19.根据前述项中任一项的方法，其中步骤(iv)在溶剂
‑
气体气氛中，优选在封闭系统中进行。
[0106]
20.根据前述项中任一项的方法，其中步骤(iv)在模具中，特别是在封闭模具中进行。
[0107]
21.根据前述项中任一项的方法，其中在步骤(v)中，用至少一种溶剂l2漂洗步骤(iv)中获得的凝胶。
[0108]
22.根据前述项中任一项的方法，其中溶剂l2包括液体或超临界co2。
[0109]
23.根据前述项中任一项的方法，其中步骤(vi)通过在高温下，优选在25
‑
70℃下减压或蒸发溶剂l1、l2和/或l3来进行。
[0110]
24.一种聚氨酯泡沫，其可通过根据第1
‑
23项中任一项的方法获得。
[0111]
25.具有根据din 53019在25℃下测得的>60,000mpas，优选>100,000mpas，更优选>200,000mpas的粘度和任选地根据din 51777测得的≤0.50％的含水量和/或根据制造商说明书metrohm应用公告200/2d测得的≤0.50mg koh/g的酸值的多元醇，特别是回收的多元醇用于制备聚氨酯泡沫，特别是聚氨酯气凝胶的用途。
[0112]
26.根据第24项的聚氨酯泡沫作为吸收剂、吸附剂、绝热体、轻质填料或在复合材料中的用途。