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2024-05-23 14:41:39

具有超质子电导的共晶CsHSO4配位聚合物玻璃

CsHSO4中的超质子相变可以实现快速的质子传导,但只能在141 °C(Tc)以上的温度下进行。近日,京都大学Satoshi Horike发现,H+导电的配位聚合物和金属−有机骨架(CP/MOF)玻璃是一种适合于杂化CsHSO4的基质,在宽的温度范围内具有高的H+导电性和成型性。


本文要点:

1)CsHSO4在熔化时可与磷酸锌唑CP [[(Zn(HPO4)(H2PO4)2](H2Im)2,ZnPIm,H2Im表示单质子咪唑]混溶,产生均匀的玻璃。此外,还发现了具有共晶行为的混合物的熔化事件的变化。

2)该二元系统显示出在低于大块CsHSO4的Tc时仍能保持超质子导电性(120 °C时为1.7 mS cm-1),而不会损害其在超质子相温度时的导电性(180 °C时为6.3 mS cm-1),也不需要加湿。此外,玻璃态的较软特性允许制备高度透明的整料,其厚度在1 mm至2.5 μm范围内可控,其中在65 ℃下粘度可达到103 Pa·s以下。

3)研究人员通过可变温度表征、31P和1H固态NMR阐明了结构转变和增强的质子动力学以保持超质子导电性。


Nattapol Ma, et al, Eutectic CsHSO4‑Coordination Polymer Glasses with Superprotonic Conductivity, J. Am. Chem. Soc., 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c08624

https://doi.org/10.1021/jacs.2c08624

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