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2024-05-23 10:08:44

高熵合金纳米粒子在快速移动床热解法在载体上合成

包含五种甚至更多金属的高熵合金,由于其独特的化学和物理复杂性而受到了广泛的关注,这使得合金具有可调节的特征和特性,例如热稳定性,优异的耐腐蚀性,高硬度,出色的延展性和超顺磁性。研究表明,与散装材料或纳米颗粒本身相比,负载在载体上的纳米颗粒可以显着提高比表面积和表面能。但是,由于纳米粒子的快速生长和聚集,很难将HEA-NPs均匀地固定在颗粒状载体上。探索将HEA-NPs固定在这些颗粒载体上的有效方法,对于促进HEA-NPs的工业应用以及为设计催化剂和理解载体-金属相互作用具有重要意义。

 

有鉴于此,浙江大学张兴旺教授,阿贡国家实验室陆俊报道了湿浸渍后制备超小且高度分散的HEA-NP的通用且简便的快速移动床热解(FMBP)策略,该HEA-NPs最多包含10种不混溶元素(Mn,Co,Ni,Cu,Rh,Pd,Sn,Ir ,Pt和Au)的热解过程,通过混合金属氯化物前体的热解,将其负载在各种颗粒状载体上,例如碳载体(炭黑和氧化石墨烯),γ-Al2O3和沸石。

 

文章要点:

1)研究人员在5 s内将金属前驱体(推进速度为20 cm s -1)迅速升温到923 K,而加热区的温度降至920 K。FMBP策略可确保由于快速达到高温(高于所有前体的热解温度)从而使混合金属前体同时发生热解,进而导致单体的高度过饱和,形成较小的核团簇形成HEA-NP,没有出现相分离。相反,FBP策略只能合成相分离的合金,因为在编程温度(20 K min-1)期间,每种金属前体会因其各种还原电位而依次还原。同时,研究人员模拟了放置在石英舟中的20 mg前体/氧化石墨烯(GO)的传热(采用ANSYS FLUENT软件)。结果表明,GO可以在5 s内达到923 K,这与实际实验时间一致。

2FMBP策略可以轻松合成广泛的HEA-NPs,包括五元合金(例如CuPdSnPtAu),六元合金(NiCuPdSnPtAu),七元合金(NiCuPdSnIrPtAu)和八元合金(CoNiCuPdSnIrPtAu),因此合成HEA-NPs的FMBP策略具有可靠性和通用性。元素图清楚地表明,这些负载在GO上的合金中的每个元素均被均匀混合而没有相分离。

3FMBP过程中,由于前体在高温下快速热解而导致其低的成核自由能,在热力学上有利于HEA-NPs的形成。研究人员发现,五元(FeCoPdIrPt)HEA-NPs具有很高的活性,并且在水分解中对析氢反应具有出色的稳定性。这主要是因为HEA-NPs中元素的协同作用。

 

该研究工作提出了一种可扩展的方法来生产HEA-NPs即FMBP策略,所得的HEA-NPs在催化,化学传感,生物学和能量转化中具有广阔的应用前景。FMBP策略为合成具有可调组成的合金和纳米材料提供了新的途径,它们具有广泛的潜在应用。


Gao, S., Hao, S., Huang, Z. et al. Synthesis of high-entropy alloy nanoparticles on supports by the fast moving bed pyrolysis. Nat Commun 11, 2016 (2020).

DOI:10.1038/s41467-020-15934-1

https://doi.org/10.1038/s41467-020-15934-1

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