2024-05-22 15:15:42
炭气凝胶的性能及两种制备方法
炭气凝胶材料有自由电子气,电导率高,是优良的电导体,可以用于超级电容器电极或者锂离子电池的电极材料。同时,因为丰富的多孔隙结构,又有良好的隔热能力。也就是说,跟通常的金属相比,既具有金属的导电能力,又具有金属所欠缺的隔热能力。而二氧化硅气凝胶材料没有自由电子气,不导电,在同时需要隔热和绝缘的场合,二氧化硅气凝胶是合适的选项。炭气凝胶是黑色粉末,透光性差。而二氧化硅气凝胶是透明的,可以用来做窗户的材料,既可以隔热保暖,又可以透明保持室内敞亮。
有机气凝胶的制备 把间苯二酚和甲醛以2:1的摩尔比例混合,以无水碳酸钠为催化剂,加入去离子水(去离子水,就是去除了呈离子形式的杂质后的纯水。),在惰性气体保护下搅拌混合均匀,放入密封容器,在85℃环境中存放七天(也叫“陈化”) ,得到有机气凝胶。
把陈化后的有机气凝胶在3%的乙酸溶液中浸泡一天(也叫“酸化”),然后以丙酮为溶剂进行溶剂置换(把酸化后的有机凝胶浸泡在丙酮中,浸泡三天,每天换一次丙酮)。
把置换后的有机气凝胶进行半密封式干燥,直至有机气凝胶不再减重。然后用氮气或者氩气高温加热气凝胶,逐步升温至980℃四个小时,然后自然冷却,完成炭化,得到黑色的炭气凝胶粉末,但粉末中保留了纳米级多孔性网络结构。高温炭化过程中,有机气凝胶的骨架遭到破坏,生成大量的小分子一氧化碳,二氧化碳,氢气,甲烷等气体的形式逸出。
将制备好的炭气凝胶在隔绝空气条件下缓慢升至1000℃,并维持一段时间保证炭气凝胶内部温度均匀,然后通入二氧化碳气体进行活化,活化完成后以缓慢速率降温至室温。活化工艺能够显著提升炭气凝胶的比面积和孔隙率。(这个步骤的真正效果还有待于更多的研究考察。)
方法二 :
应用氯化锌,聚合物模板剂和一氧化碳还原法制取高比表面积的炭气凝胶。
2.1
把0.04mol的氯化锌溶于15ml的乙醇和5ml水的混合溶液中,待充分反应后,加入0.00075mol的聚丙烯酸,过三十分钟后,加入5ml环氧丙烷,搅拌均匀,倒入模具,形成凝胶。(这里的配料比例是实验操作时的比例,在工业化生产时可以保持这个配料比例扩大规模)
2.2
在室温条件下,凝胶老化一天,老化后的凝胶,用乙醇溶液浸泡清洗三次,每次浸泡一天,再用丙酮浸泡清洗三次,每次浸泡二天。对清洗后的凝胶进行超临界干燥,超临界干燥釜内温度设置为5℃,让凝胶和二氧化碳充分交换二天,然后将釜内温度升至40℃,保持釜内压力10兆帕,一天后停止釜的加热,缓慢排除釜内气体,将至室温,得到样品。
2.3
把样品放入管式炉中,通入一氧化碳和氮气(比例是100:1)的混合气体,管式炉温度设置为980℃,一个小时候停止加热,自然冷却至室温,得到炭气凝胶。
对超临界干燥方法的补充说明:
溶剂作为液体是有表面张力的,如果忽视这个问题,在干燥的过程中,孔隙内的溶剂的表面张力足以使得孔隙坍塌,就不能制取想要的气凝胶了。但是,通过人为的干涉,创造特定的温度和压强条件,能够使得孔隙内的溶剂处于超临界状态,在这种状态下,溶剂处于液态和气态不分的状态,溶剂的密度近乎液态,但粘性近乎气态,表面张力消失,避免了干燥过程中的孔隙的坍塌。这就是超临界干燥工艺。
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